Sergio Azzolini, narozený v Bolzanu v roce 1967, studoval ve svém rodném městě u Romana Santiho a poté u Klause Thunemanna v Hannoveru. Během této doby byl již prvním fagotistou v Evropském orchestru mladých. Je vítězem C.M. von Weber Competition, soutěže „Pražské jaro“ a soutěže ARD, kde byl úspěšný i s kvintetem Ma’alot, jehož členem byl deset let.
Kromě své sólové kariéry na moderní fagot se Sergio Azzolini již několik let intenzivně zabývá starou hudbou a hrou na historické nástroje. Jako barokní fagotista byl členem Ensemble Baroque de Limoges a Concentus Musicus Wien a hrál jako sólista se soubory jako Sonatori de la Gioiosa Marca, L’Aura Soave Cremona, La Stravaganza Cologne, the Netherlands Baroque Society, Händel Halle Festival Orchestra a Accademia Bizantina. Od roku 2013 věnuje zvláštní pozornost svému vlastnímu baroknímu orchestru L’Onda Armonica.
Pět let byl Azzolini také uměleckým ředitelem Postupimské komorní akademie, kde se zasloužil o čtyři velmi úspěšné inscenace oper Vivaldiho, Galuppiho, Grauna a Mozarta. Sergio Azzolini je nyní mezinárodně žádaný jako dirigent i sólista se soubory a orchestry na moderní a historické nástroje, hrající především hudbu z 18. a 19. století.
O jeho mimořádné stylové rozmanitosti svědčí mnohá CD produkce; v současné době pracuje na kompletní nahrávce fagotových koncertů Antonia Vivaldiho pro Opus 111/Naïve, která již získala vysoká ocenění.
V letech 1998–2024 byl Sergio Azzolini profesorem fagotu a komorní hudby na Basilejské hudební univerzitě.